Анионные поверхностно-активные вещества¶
Анионные поверхностно-активные вещества (анионные ПАВ) — это класс поверхностно-активных веществ, молекулы которых в водном растворе диссоциируют с образованием отрицательно заряженных поверхностно-активных ионов (анионов). Являются наиболее распространённой группой ПАВ, используемых в производстве моющих средств, косметики, текстильной и нефтехимической промышленности. Отличаются высокой моющей способностью, пенообразованием и совместимостью с жёсткой водой, однако могут оказывать раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки.
¶Химическая структура и классификация
Молекула анионного ПАВ состоит из двух основных частей: гидрофобного (неполярного) углеводородного радикала (обычно от C10 до C18) и гидрофильной (полярной) анионной группы, которая обеспечивает растворимость в воде. В зависимости от природы анионной группы выделяют несколько основных классов анионных ПАВ.
¶Основные классы по типу анионной группы
- Сульфонаты (R–SO₃⁻Na⁺) — содержат сульфогруппу. К ним относятся алкилбензолсульфонаты (например, линейный алкилбензолсульфонат натрия — LAS), алкилсульфонаты, α-олефинсульфонаты. Обладают высокой устойчивостью к гидролизу и жёсткой воде.
- Сульфаты (R–O–SO₃⁻Na⁺) — содержат сульфатную группу. Наиболее известны алкилсульфаты (например, лаурилсульфат натрия — SLS) и алкилэфирсульфаты (например, лауретсульфат натрия — SLES). Широко применяются в шампунях и гелях для душа.
- Карбоксилаты (R–COO⁻Na⁺) — содержат карбоксильную группу. Классический представитель — мыла (натриевые или калиевые соли жирных кислот). Чувствительны к жёсткой воде, образуя нерастворимые соли кальция и магния.
- Фосфаты (R–O–PO₃²⁻Na⁺) — содержат фосфатную группу. Используются в технических моющих средствах и как эмульгаторы.
¶Классификация по происхождению
- Синтетические — получаемые химическим синтезом из нефтяного сырья (например, алкилбензолсульфонаты).
- На основе природного сырья — получаемые из растительных масел или животных жиров (например, лаурилсульфат натрия из кокосового масла).
¶История
Первыми анионными ПАВ, использованными человеком, были мыла — карбоксилаты жирных кислот, известные с древних времён (не менее 2800 лет до н. э. в Шумере). Однако массовое промышленное производство синтетических анионных ПАВ началось в XX веке. В 1930-х годах в Германии были разработаны алкилсульфаты, а в 1940-х — алкилбензолсульфонаты, которые стали основой синтетических моющих средств. В 1960-х годах в связи с экологическими проблемами (плохая биоразлагаемость разветвлённых алкилбензолсульфонатов) начался переход к линейным алкилбензолсульфонатам (LAS), которые лучше разлагаются в окружающей среде.
¶Физико-химические свойства
Анионные ПАВ обладают рядом характерных свойств, определяющих их применение.
- Поверхностная активность — способность снижать поверхностное натяжение воды (например, для LAS — до 30–35 мН/м при концентрации выше критической концентрации мицеллообразования, ККМ).
- Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) — концентрация, при которой молекулы ПАВ начинают самопроизвольно объединяться в мицеллы. Для анионных ПАВ ККМ обычно составляет 10⁻³–10⁻² моль/л.
- Пенообразование — большинство анионных ПАВ дают обильную устойчивую пену, что ценится в бытовой химии, но может быть недостатком в промышленных процессах.
- Солюбилизация — способность растворять неполярные вещества (например, масла) внутри мицелл.
- Чувствительность к электролитам — добавление солей (например, NaCl) может снижать ККМ и усиливать моющее действие, но при избытке — вызывать высаливание.
- Влияние pH — карбоксилаты эффективны в щелочной среде (pH > 7), сульфонаты и сульфаты работают в широком диапазоне pH (2–12).
¶Применение
Анионные ПАВ — наиболее массовый класс ПАВ, на их долю приходится около 60–70 % мирового производства всех ПАВ.
¶Бытовые моющие средства
- Стиральные порошки и гели (LAS, алкилсульфаты) — основа большинства порошков для стирки.
- Средства для мытья посуды (лаурилсульфат натрия, лауретсульфат натрия).
- Чистящие средства для поверхностей.
¶Косметика и средства личной гигиены
- Шампуни, гели для душа, пены для ванн (SLS, SLES).
- Зубные пасты (SLS как пенообразователь).
- Жидкое мыло.
¶Промышленность
- Текстильная промышленность — для смачивания, обезжиривания и удаления загрязнений.
- Нефтедобыча — в составе буровых растворов и для повышения нефтеотдачи пластов.
- Сельское хозяйство — в качестве эмульгаторов для пестицидов.
- Производство эмульсионных полимеров (например, в синтезе латексов).
¶Экологические аспекты и безопасность
Анионные ПАВ могут оказывать негативное воздействие на окружающую среду и здоровье человека.
¶Биоразлагаемость
- Линейные алкилбензолсульфонаты (LAS) считаются биоразлагаемыми (более 90 % за 28 дней в стандартных тестах), однако их разветвлённые предшественники (ТБС — тетрапропиленбензолсульфонаты) были практически неразлагаемы и вызывали массовое загрязнение водоёмов в 1950–1960-х годах.
- Алкилсульфаты и мыла обычно быстро разлагаются (до 100 % за несколько дней).
- В анаэробных условиях (например, в донных отложениях) разложение может замедляться.
¶Токсичность для водных организмов
- LAS токсичны для рыб (LC50 для дафний — около 1–10 мг/л), но в концентрациях, типичных для сточных вод после очистки, обычно ниже порога токсичности.
- Некоторые анионные ПАВ (например, SLS) могут вызывать раздражение жабр и слизистых у рыб.
¶Влияние на здоровье человека
- Лаурилсульфат натрия (SLS) и лауретсульфат натрия (SLES) известны раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки глаз. При длительном контакте могут вызывать сухость и шелушение кожи.
- В редких случаях возможно развитие контактного дерматита.
- Исследования не подтверждают канцерогенность SLS при наружном применении, но некоторые примеси (например, 1,4-диоксан в SLES) могут быть потенциально опасны при высоких концентрациях.
¶Регулирование
- В России и странах ЕАЭС содержание анионных ПАВ в моющих средствах регулируется техническими регламентами (например, ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмерно-косметической продукции»).
- В странах ЕС действуют ограничения на концентрацию SLS и SLES в косметике (не более 15–20 % в смываемых средствах).
- В водоёмах предельно допустимая концентрация (ПДК) для анионных ПАВ в России составляет 0,5 мг/л (для LAS — 0,1 мг/л).
¶Интересные факты
- Первое синтетическое моющее средство на основе анионных ПАВ — «Fewa» (Германия, 1932) — содержало алкилсульфаты.
- Анионные ПАВ составляют основу примерно 90 % всех стиральных порошков в мире.
- В 2010-х годах началось активное внедрение «зелёных» анионных ПАВ на основе возобновляемого сырья (например, алкилполигликозиды, хотя они относятся к неионогенным, но их комбинации с анионными ПАВ снижают экологическую нагрузку).
- В России крупнейшими производителями анионных ПАВ являются предприятия «Нефис Косметикс» (Казань) и «Сода» (Стерлитамак).
¶Источники
- Химия поверхностно-активных веществ: учебное пособие / под ред. А. Б. Колесникова. — М.: Химия, 2015.
- Поверхностно-активные вещества и композиции: справочник / под ред. М. Ю. Плетнёва. — М.: Колос, 2008.
- ГОСТ 32478-2013 «Товары бытовой химии. Методы определения поверхностно-активных веществ».
- Технический регламент Таможенного союза ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмерно-косметической продукции».
- European Chemicals Agency (ECHA) — информация о лаурилсульфате натрия (CAS 151-21-3).
- Обзор рынка ПАВ в России // Журнал «Химическая промышленность сегодня», 2023, № 4.
BFOmetr — база данных и аналитика по компаниям России.
На главную BFOmetr →


