Линалоол

Линалоол — это ациклический терпеновый спирт, природное органическое соединение с формулой C₁₀H₁₈O. Встречается в виде двух оптических изомеров (энантиомеров): (R)-(−)-линалоол и (S)-(+)-линалоол, которые различаются по запаху и биологической активности. Линалоол является одним из наиболее распространённых компонентов эфирных масел многих цветов и пряных растений, широко используется в парфюмерии, косметике, пищевой промышленности и ароматерапии.

История открытия и изучения

Линалоол был впервые выделен в 1853 году из эфирного масла корицы, а затем из масла линалоэ (Bursera delpechiana), от которого и получил своё название. В 1880-х годах французский химик Шарль Фридель установил его структуру. Первый полный синтез линалоола был осуществлён в 1919 году. В XX веке, с развитием хроматографии и спектроскопии, были детально изучены его изомерные формы и их распространение в природе. В 1990-х годах начались систематические исследования его биологической активности, включая противовоспалительные и антимикробные свойства.

Химические и физические свойства

Линалоол представляет собой бесцветную или слегка желтоватую жидкость с характерным цветочно-древесным запахом, напоминающим аромат ландыша и лаванды. Молекулярная масса — 154,25 г/моль. Температура кипения — около 198–199 °C, температура плавления — ниже −20 °C. Плотность — около 0,86–0,87 г/см³. Растворим в этаноле, диэтиловом эфире, хлороформе, нерастворим в воде (растворимость около 1,6 г/л при 25 °C). Легко окисляется на воздухе, особенно под действием света, образуя линалоолоксиды.

Изомерия

Линалоол существует в виде двух оптических изомеров:

• (R)-(−)-линалоол (ликареол) — имеет древесный, лавандовый запах. Преобладает в эфирных маслах лаванды, бергамота, шалфея мускатного.
• (S)-(+)-линалоол (коралол) — обладает более сладким, цветочным ароматом с оттенками липы. Встречается в маслах кориандра, апельсина, розы, жасмина.

В природе чаще встречаются смеси изомеров с преобладанием одного из них. Синтетический линалоол обычно представляет собой рацемат (равную смесь обоих энантиомеров).

Природные источники

Линалоол является одним из самых распространённых терпеноидов в растительном мире. Его содержание в эфирных маслах может достигать 80–90 %. Основные природные источники:

Также линалоол обнаружен в эфирных маслах мяты, базилика, лавра, гвоздики, мускатного ореха, липы, хмеля и многих других растений.

Получение

Выделение из природного сырья

Основной метод — паровая дистилляция эфирных масел с последующей ректификацией. Линалоол выделяют из лавандового, кориандрового, бергамотового масел. Для получения особо чистых изомеров применяют препаративную хроматографию или ферментативные методы.

Синтез

Промышленный синтез линалоола осуществляется несколькими способами:

• Из ацетилена и ацетона (через 3-метил-1-бутин-3-ол).
• Из изопрена и ацетона (через дегидролиналоол).
• Из α-пинена (через мирцен и линалилацетат).
• Ферментативный синтез с использованием геранилпирофосфата (предшественника многих терпенов).

Мировой объём производства линалоола оценивается в 10–15 тысяч тонн в год (данные на 2023 год). Около 70 % приходится на синтетический продукт.

Применение

Парфюмерия и косметика

Линалоол — один из ключевых компонентов в композициях цветочных, цитрусовых и древесных ароматов. Используется для создания отдушек для духов, одеколонов, мыла, шампуней, кремов, дезодорантов. Входит в состав многих «зелёных» и «натуральных» косметических средств. В парфюмерии ценится за способность придавать композициям свежесть и лёгкость.

Пищевая промышленность

Зарегистрирован как пищевая добавка (ароматизатор) с кодом E? (в России — как ароматизатор, не имеет кода Е). Используется для придания фруктовых, цитрусовых и цветочных нот напиткам, кондитерским изделиям, мороженому, жевательной резинке, чаю. Допустимая суточная доза (ADI) — до 0,5 мг/кг массы тела (по данным JECFA).

Ароматерапия и медицина

В ароматерапии линалоол применяется для релаксации, снижения тревожности, улучшения сна. Исследования показывают его противовоспалительное, антимикробное, анальгетическое и противосудорожное действие. Входит в состав некоторых фармацевтических препаратов (например, мазей для местного применения). В народной медицине используется как компонент лавандового масла для заживления ран и ожогов.

Промышленность

Применяется как растворитель для лаков, красок, смол, а также как промежуточное соединение в синтезе витаминов A, E, K и других терпеноидов (например, изофитола, сквалена).

Биологическая активность и безопасность

Фармакологические свойства

• Анксиолитическое (противотревожное) — связывается с ГАМК-рецепторами, усиливая действие гамма-аминомасляной кислоты.
• Противовоспалительное — подавляет продукцию провоспалительных цитокинов (IL-6, TNF-α).
• Антимикробное — активен против Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Candida albicans (минимальная ингибирующая концентрация — 0,5–2 мг/мл).
• Анальгетическое — снижает болевую чувствительность при местном применении.
• Антиоксидантное — нейтрализует свободные радикалы.

Токсикология

Линалоол относится к малотоксичным веществам. ЛД50 для крыс при пероральном введении — около 2,8 г/кг. При нанесении на кожу в концентрациях до 20 % не вызывает раздражения, но может вызывать аллергические реакции у сенсибилизированных лиц. В Европейском союзе линалоол включён в список потенциальных аллергенов (обязателен к указанию на этикетке косметических средств при содержании более 0,01 % в смываемых и 0,001 % в несмываемых продуктах). При вдыхании в высоких концентрациях может вызывать головную боль и раздражение слизистых.

Экологическая безопасность

Линалоол быстро разлагается в окружающей среде (период полураспада в почве — 2–5 дней). Не обладает биоаккумуляцией. Для водных организмов умеренно токсичен (LC50 для рыб — 10–50 мг/л).

Интересные факты

• Линалоол является одним из основных компонентов, ответственных за аромат свежей зелени и цветов. Его запах воспринимается человеком при концентрации в воздухе около 0,1–1 ppb (частей на миллиард).
• В пчеловодстве линалоол используется как компонент феромонов, привлекающих пчёл к цветам. Некоторые растения (например, лаванда) синтезируют линалоол именно для привлечения опылителей.
• В 2020 году учёные из Университета Рузвельта (США) показали, что вдыхание паров линалоола снижает уровень кортизола (гормона стресса) у добровольцев на 20–30 %.
• Линалоол входит в состав «эфирного масла чайного дерева» (Melaleuca alternifolia) — около 1–3 %, но именно он придаёт маслу характерный запах.
• В России линалоол производится в промышленных масштабах на предприятиях по переработке эфиромасличного сырья (например, в Краснодарском крае и Крыму).

Источники

• Химическая энциклопедия: в 5 т. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1990–1998.
• Бейли У. Дж. Терпены и стероиды. — М.: Мир, 1975.
• Бауэр К., Гарбе Д., Зурберг Х. Парфюмерия и косметика. — М.: Пищевая промышленность, 1979.
• European Commission. Scientific Committee on Consumer Safety (SCCS). Opinion on Linalool, 2012.
• JECFA (Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives). Safety evaluation of certain food additives, 2004.
• Lis-Balchin M. (ed.). Lavender: The Genus Lavandula. — CRC Press, 2002.
• PubChem, National Center for Biotechnology Information (NCBI). Linalool — Compound Summary, 2023.