Дубление растительное

Дубление растительное — это способ выделки кож, при котором для превращения сырья в кожевенный материал используются дубильные вещества растительного происхождения, извлекаемые из коры, древесины, листьев, плодов или корней различных растений. Данный метод является одним из древнейших и до появления промышленного хромового дубления в XIX веке оставался основным в кожевенном производстве. Растительное дубление придаёт коже характерные свойства: высокую прочность, формоустойчивость, гигроскопичность, способность к тиснению и резьбе, а также натуральный цвет от светло-бежевого до тёмно-коричневого в зависимости от концентрации и типа дубителя.

История

Использование растительных дубильных веществ восходит к глубокой древности. Археологические находки свидетельствуют, что уже в эпоху неолита (около 5000 лет до н. э.) человек умел обрабатывать шкуры с помощью коры дуба и ивы. Первые письменные упоминания о дублении встречаются в древнеегипетских папирусах и трудах древнегреческих авторов, таких как Геродот (V век до н. э.), который описывал обработку кож в Египте и Скифии.

В Древнем Риме кожевенное производство было поставлено на промышленную основу: существовали специализированные мастерские — дубильни (лат. tannery), где использовали кору дуба, тамариска и сумаха. Технология практически не менялась на протяжении тысячелетий: шкуры вымачивали в растворах коры или древесины в течение нескольких месяцев, а иногда и до года.

В средневековой Европе дубление оставалось ремеслом, передававшимся по наследству. Кожевники объединялись в цехи, а основные центры производства находились во Франции, Германии, Италии и на Руси. В России дубление корьём (дубовой, ивовой, еловой корой) было широко распространено вплоть до конца XIX века. Только в XIX веке, с развитием химии, началось вытеснение растительного дубления хромовым, что позволило сократить время обработки с месяцев до дней.

Химическая основа процесса

Дубильные вещества растительного происхождения представляют собой сложные органические соединения — танины (гидролизуемые и конденсированные). Они содержатся в клеточном соке растений и выполняют защитную функцию, предохраняя ткани от гниения и поедания насекомыми.

Основные группы танинов:

• Гидролизуемые танины — сложные эфиры галловой кислоты и её производных (например, танин из чернильных орешков, галлы дуба). Легко гидролизуются под действием кислот или ферментов.
• Конденсированные танины — полимеры флавоноидов (катехины, проантоцианидины). Более устойчивы к гидролизу, образуют прочные связи с коллагеном.

В процессе дубления молекулы танинов проникают в структуру дермы и связываются с аминогруппами и гидроксильными группами коллагена, образуя поперечные сшивки. Это превращает гнилостно-уязвимый белок в устойчивый к воздействию микроорганизмов и воды материал — кожу. Реакция протекает медленно и требует точного соблюдения pH (обычно 3,5–5,0) и температуры (не выше 30–35 °C, иначе коллаген разрушается).

Сырьё для растительного дубления

Источником танинов служат различные части растений. Наиболее распространённые виды сырья:

Технология растительного дубления

Процесс состоит из нескольких этапов:

1. Подготовка сырья (отмока, золение, мездрение, обеззоливание, мягчение) — аналогична другим методам дубления. Шкуры очищают от волос, подкожной клетчатки и остатков мяса, обрабатывают известковым молоком для разрыхления структуры.

1. Дубление — основной этап. В традиционном методе шкуры помещают в ямы или чаны с раствором дубителя (обычно коры). Концентрацию танинов постепенно повышают, чтобы избежать поверхностного дубления. Процесс может длиться от 3–4 недель (для тонких кож) до 12–18 месяцев (для толстых, например, для подошвы). В современной промышленности применяют барабаны с вращением, что ускоряет процесс до 2–4 недель.

1. Додубливание — обработка более концентрированными растворами для закрепления результата.

1. Промывка и жирование — удаление избытка дубильных веществ, нанесение жиров (животные жиры, растительные масла) для придания мягкости и водоотталкивающих свойств.

1. Сушка и отделка — сушка в естественных условиях или в сушильных камерах, затем разбивка (размягчение), строгание, шлифовка, окрашивание (если требуется), тиснение.

Свойства кожи растительного дубления

Кожа, полученная растительным дублением, отличается от хромовой по ряду характеристик:

• Прочность — высокая, особенно на разрыв и истирание. Подошвенная кожа из растительного дубления может выдерживать нагрузки до 30–40 МПа.
• Формоустойчивость — хорошо держит форму, поддаётся тиснению, резьбе, гравировке.
• Гигроскопичность — впитывает влагу (до 30–40% от собственного веса), при намокании становится мягкой, после высыхания восстанавливает форму.
• Цвет — натуральный, от светло-кремового до тёмно-коричневого, со временем темнеет под действием света и кислорода (патина).
• Экологичность — биоразлагаема, не содержит хрома и других токсичных металлов.
• Недостатки — более длительное время обработки, меньшая эластичность по сравнению с хромовой кожей, чувствительность к щелочам и кислотам.

Применение

Кожа растительного дубления используется в областях, где важны прочность, формоустойчивость и натуральность:

• Обувная промышленность — подошвы, стельки, задники (особенно для ортопедической обуви, рабочей обуви, сапог).
• Галантерея — ремни, сумки, портмоне, кошельки, обложки для документов.
• Кожгалантерея и аксессуары — браслеты, наручные часы (ремни), чехлы для ножей.
• Седла и конская упряжь — традиционно изготавливаются из растительной кожи благодаря её прочности и долговечности.
• Книжные переплёты — для дорогих изданий, факсимильных копий.
• Мебель и интерьер — обивка мебели, панели, декоративные элементы.
• Ремёсла — резьба по коже, тиснение, плетение, изготовление доспехов (историческая реконструкция).

Современное состояние

В XXI веке растительное дубление занимает около 10–15% мирового рынка кож. Основные производители — Италия, Франция, Испания, Германия, а также страны Южной Америки (Аргентина, Бразилия) и Китай. В России производство растительной кожи сохраняется на небольших кожевенных заводах (например, в Костромской, Тверской, Нижегородской областях) и в мастерских кустарного производства.

Растительное дубление часто ассоциируется с экологичным и устойчивым производством, поскольку не использует хром и другие тяжёлые металлы. Однако его экологический след также значителен: требуется большое количество воды и энергии, а отходы (кора, шлам) содержат органические вещества. В последние десятилетия разрабатываются ускоренные методы (например, с использованием вакуума или ультразвука), а также комбинированные способы (растительно-хромовое дубление).

Интересные факты

• В средневековой Европе дубильни часто располагались за городскими стенами из-за неприятного запаха, связанного с разложением органических веществ.
• На Руси дубление корьём называли «кожевенным делом», а мастеров — «кожевниками». В Новгороде и Пскове кожевенные ряды существовали уже в XII веке.
• Кожа растительного дубления используется в производстве дорогих часовых ремешков (например, брендов Jaeger-LeCoultre, Patek Philippe), так как со временем приобретает уникальную патину.
• В Японии существует традиция изготовления кожи кодзу (из коры дерева кодзу), которая используется для доспехов самураев.

Источники

• Г. А. Арбузов, «Технология кожи и меха», Москва, Легкая индустрия, 1975.
• В. А. Кузнецов, «Химия и технология дубления», Москва, Химия, 1984.
• J. H. Sharphouse, «Leather Technician’s Handbook», Leather Producers’ Association, 1995.
• A. D. Covington, «Tanning Chemistry: The Science of Leather», Royal Society of Chemistry, 2009.
• Энциклопедия «Кожевенное производство», под ред. И. И. Шапиро, Москва, 1958.