Линалол

Линалол — это природное органическое соединение, относящееся к классу терпеновых спиртов (монотерпеноидов). Представляет собой бесцветную или слегка желтоватую жидкость с характерным цветочно-древесным запахом, напоминающим аромат ландыша, лаванды и бергамота. Широко распространён в эфирных маслах многих растений, используется в парфюмерии, косметике, ароматизации пищевых продуктов и в медицине.

Химические свойства и структура

Линалол (C₁₀H₁₈O) имеет два оптических изомера (энантиомера): (R)-(–)-линалоол и (S)-(+)-линалоол. Природные источники обычно содержат смесь этих изомеров в разных пропорциях, что определяет специфику аромата. Например, (R)-изомер характерен для лавандового масла, а (S)-изомер — для кориандрового.

Соединение относится к ациклическим монотерпенам. Его молекулярная формула — C₁₀H₁₈O, молярная масса — 154,25 г/моль. Температура кипения составляет около 198–199 °C, температура плавления — ниже –20 °C. Линалол хорошо растворим в спиртах, эфирах и органических растворителях, плохо — в воде.

В химическом отношении линалол является третичным спиртом. Он способен к реакциям окисления, этерификации и изомеризации. При длительном хранении на воздухе может окисляться до линалоолоксидов и других продуктов, что приводит к изменению запаха.

Распространение в природе

Линалол содержится в эфирных маслах более чем 200 видов растений. Наиболее богаты им:

• Лаванда узколистная (Lavandula angustifolia) — до 30–40% эфирного масла.
• Кориандр посевной (Coriandrum sativum) — до 60–70% в масле плодов.
• Бергамот (Citrus bergamia) — до 20–30% в масле кожуры.
• Роза дамасская (Rosa damascena) — до 2–5%.
• Мята перечная (Mentha × piperita) — в незначительных количествах.
• Цитрусовые (апельсин, лимон, грейпфрут) — до 3–10%.

Также линалол обнаружен в маслах иланг-иланга, жасмина, герани, шалфея, мускатного ореха, корицы и многих других растений. В природе он выполняет функцию аттрактанта для насекомых-опылителей и обладает антимикробными свойствами, защищая растение от патогенов.

Получение

Основным способом получения линалола является выделение из природных эфирных масел методом паровой дистилляции или экстракции с последующей ректификацией. Наиболее распространённым источником является масло кориандра, из которого линалол извлекают в промышленных масштабах.

Синтетический линалол получают несколькими способами:

• Гидратация мирцена (изопренового углеводорода) в присутствии кислотных катализаторов.
• Восстановление линалилацетата или других сложных эфиров.
• Реакция ацетилена с ацетоном через стадию образования дегидролиналоола.

Синтетический продукт, как правило, представляет собой рацемическую смесь изомеров. Для получения оптически чистых изомеров используются методы хирального синтеза или ферментативного разделения.

Применение

Парфюмерия и косметика

Линалол является одним из самых распространённых душистых веществ в парфюмерно-косметической промышленности. Он входит в состав многих духов, одеколонов, туалетной воды, а также в кремы, лосьоны, шампуни, мыло и дезодоранты. Его цветочно-древесный запах хорошо сочетается с другими нотами — цитрусовыми, пряными, древесными. Линалол используется как фиксатор аромата и как компонент для создания «зелёных» и «цветочных» композиций.

Пищевая промышленность

В пищевой промышленности линалол зарегистрирован как ароматизатор (номер в системе Европейского союза — FL 02.013). Он применяется для придания вкуса и запаха безалкогольным напиткам, кондитерским изделиям, мороженому, жевательной резинке и другим продуктам. Допустимые концентрации регулируются национальными и международными стандартами (например, в США — FDA, в России — Техническим регламентом Таможенного союза ТР ТС 029/2012).

Медицина и фармакология

Линалол обладает рядом биологических активностей, изучаемых в научных исследованиях:

• Седативное и анксиолитическое действие. В экспериментах на животных и в некоторых клинических испытаниях показано, что ингаляция линалола снижает тревожность и улучшает сон. Этот эффект связывают с модуляцией ГАМК-рецепторов.
• Противовоспалительное действие. Линалол ингибирует выработку провоспалительных цитокинов (например, IL-6, TNF-α) и активность ферментов циклооксигеназы.
• Антимикробное действие. Соединение проявляет активность в отношении ряда бактерий (включая Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa) и грибов (например, Candida albicans).
• Обезболивающее действие. В экспериментах на моделях боли у грызунов линалол снижал болевую чувствительность, возможно, через опиоидные и дофаминовые механизмы.

В традиционной медицине эфирные масла, содержащие линалол (например, лавандовое), используются для ароматерапии при стрессах, бессоннице и головной боли. Однако клинические доказательства эффективности ограничены, и применение должно быть осторожным из-за возможной сенсибилизации.

Другие области

Линалол используется как промежуточное соединение в синтезе витамина Е (токоферола) и других терпеноидов. В сельском хозяйстве он изучается как компонент биопестицидов и репеллентов для насекомых.

Безопасность и регулирование

Линалол признан безопасным (GRAS — Generally Recognized as Safe) Управлением по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США (FDA) при использовании в пищевых продуктах в соответствии с надлежащей производственной практикой. В Европейском союзе он разрешён к применению в косметике и пищевых ароматизаторах.

Однако линалол является потенциальным аллергеном. При нанесении на кожу в высоких концентрациях (более 1–2%) может вызывать контактный дерматит у чувствительных лиц. В связи с этим в странах Европейского союза (согласно Регламенту ЕС 1223/2009) и в России (согласно Техническому регламенту Таможенного союза ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмерно-косметической продукции») линалол входит в перечень веществ, подлежащих обязательному указанию на этикетке косметических средств, если его концентрация превышает 0,001% в смываемых продуктах и 0,01% в несмываемых.

При вдыхании в высоких концентрациях линалол может вызывать раздражение дыхательных путей. Острая токсичность (LD₅₀) для крыс при пероральном приёме составляет около 2,8 г/кг, что соответствует классу малотоксичных веществ.

Источники

1. Bauer K., Garbe D., Surburg H. Common Fragrance and Flavor Materials: Preparation, Properties and Uses. — 5th ed. — Wiley-VCH, 2006.
2. Guenther E. The Essential Oils. — Vol. 1–6. — Van Nostrand, 1948–1952.
3. Pandey A. K., Singh P., Tripathi N. N. Chemistry and bioactivities of essential oils of some Ocimum species: an overview // Indian Journal of Natural Products and Resources. — 2014. — Vol. 5, № 1. — P. 1–12.
4. Souza A. B. et al. Linalool: a review of its pharmacological and toxicological properties // Journal of Pharmacy and Pharmacology. — 2018. — Vol. 70, № 3. — P. 289–305.
5. Технический регламент Таможенного союза ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмерно-косметической продукции» (с изменениями).
6. Технический регламент Таможенного союза ТР ТС 029/2012 «Требования безопасности пищевых добавок, ароматизаторов и технологических вспомогательных средств».
7. Lorenzetti B. B. et al. Linalool and linalyl acetate: a review of their medicinal properties // Journal of Essential Oil Research. — 2019. — Vol. 31, № 5. — P. 347–362.