Линолевая кислота

Линолевая кислота — это одноосновная карбоновая кислота с двумя двойными связями, относящаяся к классу незаменимых жирных кислот. Химическая формула — C₁₈H₃₂O₂, систематическое название — цис,цис-9,12-октадекадиеновая кислота. Линолевая кислота является представителем полиненасыщенных жирных кислот (ПНЖК) семейства омега-6. Она не синтезируется в организме человека и большинства животных, поэтому должна поступать с пищей. В чистом виде представляет собой маслянистую жидкость от бесцветного до светло-жёлтого цвета, нерастворимую в воде, но растворимую в органических растворителях.

История открытия и изучения

Линолевая кислота была впервые выделена из льняного масла (лат. Linum usitatissimum) в 1844 году немецким химиком Феликсом Гоппе-Зейлером, который и дал ей название по родовому названию льна. В 1889 году французский химик Поль Сабатье установил её структуру как ненасыщенной кислоты с двумя двойными связями. В 1920-х годах американские исследователи Джордж и Милдред Бёрр доказали, что линолевая кислота является незаменимой для организма млекопитающих, проведя эксперименты на крысах, лишённых этой кислоты. В 1930-х годах были открыты её роль в синтезе простагландинов и связь с воспалительными процессами. В середине XX века началось промышленное производство линолевой кислоты из растительных масел для использования в пищевой и косметической промышленности.

Химические свойства и изомеры

Линолевая кислота имеет 18 атомов углерода и две двойные связи в положении 9 и 12 (считая от карбоксильного конца). В природе она встречается преимущественно в цис-конфигурации, что придаёт ей изогнутую форму и низкую температуру плавления (около -5 °C). В процессе гидрогенизации (например, при производстве маргаринов) или при термической обработке (жарке) часть двойных связей может переходить в транс-конфигурацию, образуя транс-линолевую кислоту (элаидиновую кислоту). Транс-изомеры не выполняют физиологических функций и связываются с повышенным риском сердечно-сосудистых заболеваний.

Конъюгированная линолевая кислота (КЛК)

Особую группу составляют конъюгированные линолевые кислоты (КЛК) — смесь позиционных и геометрических изомеров линолевой кислоты, в которых двойные связи разделены одной одинарной связью (сопряжённая система). КЛК образуются в рубце жвачных животных под действием бактерий, а также при промышленной обработке масел. Наиболее изученными изомерами являются цис-9, транс-11 и транс-10, цис-12. КЛК приписывают ряд биологических эффектов, включая снижение массы тела и противораковую активность, однако клинические данные противоречивы.

Биологическая роль

Линолевая кислота является предшественником для синтеза других омега-6-жирных кислот: гамма-линоленовой, дигомо-гамма-линоленовой и арахидоновой кислот. Арахидоновая кислота, в свою очередь, служит субстратом для образования эйкозаноидов — сигнальных молекул (простагландинов, тромбоксанов, лейкотриенов), регулирующих воспаление, свёртываемость крови, тонус сосудов и иммунный ответ.

Симптомы дефицита

Недостаток линолевой кислоты в рационе приводит к:

• сухости и шелушению кожи (дерматит);
• нарушению роста и развития у детей;
• ослаблению иммунитета;
• ухудшению заживления ран;
• жировой дистрофии печени.

Дефицит встречается редко, преимущественно при длительном парентеральном питании без жировых эмульсий или при нарушении всасывания жиров (например, при муковисцидозе).

Избыток и дисбаланс

Чрезмерное потребление линолевой кислоты (более 10–15 % от общей калорийности) на фоне низкого поступления омега-3-кислот может способствовать хроническому воспалению, так как омега-6-эйкозаноиды обладают провоспалительными свойствами. Современные западные диеты часто характеризуются избытком омега-6 относительно омега-3, что связывают с ростом заболеваемости атеросклерозом, ожирением и аутоиммунными болезнями.

Источники в питании

Линолевая кислота содержится в большом количестве в растительных маслах, орехах, семенах и некоторых продуктах животного происхождения. Наибольшее содержание (в граммах на 100 г продукта):

В меньших количествах линолевая кислота присутствует в мясе птицы, яйцах, рыбе (особенно жирной) и молочных продуктах.

Нормы потребления

Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ) рекомендует, чтобы линолевая кислота составляла 2–6 % от общей калорийности рациона для взрослых. Для человека с энерготратами 2000 ккал/сут это соответствует 4–13 г в день. Европейское агентство по безопасности продуктов питания (EFSA) устанавливает адекватный уровень потребления в 4 % от энергии (около 10 г/сут для мужчин и 8 г/сут для женщин). В России нормы физиологических потребностей в энергии и пищевых веществах (МР 2.3.1.0253-21) рекомендуют для взрослых 8–12 г/сут омега-6-кислот (в сумме с другими ПНЖК омега-6).

Применение

В пищевой промышленности

Линолевая кислота используется как эмульгатор (E570) и как компонент жировых смесей. В виде триглицеридов входит в состав растительных масел, маргаринов, майонезов и кондитерских жиров. При гидрогенизации линолевой кислоты получают твёрдые жиры (саломас), используемые в производстве спредов и маргаринов.

В косметологии

Благодаря способности увлажнять кожу и восстанавливать её барьерные функции, линолевая кислота входит в состав кремов, лосьонов, масок и средств для ухода за волосами. Она улучшает проницаемость кожи для других активных ингредиентов, обладает противовоспалительным действием и способствует заживлению акне. В чистом виде редко применяется из-за окисляемости; чаще используется в виде масел (подсолнечного, сафлорового) или в составе липосом.

В фармацевтике

Линолевую кислоту включают в состав жировых эмульсий для парентерального питания (например, препараты «Интралипид», «Липофундин»). Она также используется в биологически активных добавках (БАД) для коррекции дефицита омега-6. Исследуется её роль в терапии атопического дерматита, псориаза и синдрома раздражённого кишечника.

В промышленности

Линолевая кислота служит сырьём для производства олиф, алкидных смол, лаков, красок и мыла. При окислении и полимеризации она образует плёнки, устойчивые к влаге и механическим воздействиям. В производстве биодизеля линолевая кислота входит в состав жирных кислот, перерабатываемых в метиловые эфиры.

Окисление и порча

Линолевая кислота легко окисляется кислородом воздуха, особенно при нагревании и под действием света, что приводит к прогорканию масел и образованию токсичных альдегидов (например, 4-гидроксиноненаля). Для замедления окисления в масла добавляют антиоксиданты (токоферолы, аскорбилпальмитат, бутилгидроксианизол). Температура дымления масел, богатых линолевой кислотой (подсолнечное — 160–180 °C), ниже, чем у масел с высоким содержанием олеиновой кислоты, что ограничивает их использование для жарки.

Исследования и перспективы

В настоящее время изучается роль линолевой кислоты в профилактике сердечно-сосудистых заболеваний. Мета-анализы показывают, что замена насыщенных жиров на ПНЖК омега-6 (в том числе линолевую кислоту) снижает уровень холестерина липопротеинов низкой плотности (ЛПНП) и риск ишемической болезни сердца. Однако влияние на воспалительные маркеры и общую смертность остаётся предметом дискуссий. Также ведутся работы по созданию генетически модифицированных растений (например, сои с повышенным содержанием линолевой кислоты) и по разработке стабильных форм КЛК для функционального питания.

Источники

1. ВОЗ. «Рекомендации по потреблению жиров и жирных кислот». 2023.
2. EFSA Journal. «Dietary Reference Values for fats, including saturated fatty acids, polyunsaturated fatty acids, monounsaturated fatty acids, trans fatty acids, and cholesterol». 2010.
3. МР 2.3.1.0253-21 «Нормы физиологических потребностей в энергии и пищевых веществах для различных групп населения Российской Федерации». 2021.
4. Gunstone, F. D. «Fatty Acid and Lipid Chemistry». Blackie Academic & Professional, 1996.
5. Calder, P. C. «Omega-6 fatty acids and inflammation». Prostaglandins, Leukotrienes and Essential Fatty Acids, 2018.
6. Harris, W. S. et al. «Omega-6 fatty acids and risk for cardiovascular disease». Circulation, 2009.
7. Belury, M. A. «Conjugated linoleic acid: a fatty acid with potential health benefits». Journal of the American College of Nutrition, 2002.