Эллаготанины: источники и свойства¶

Эллаготанины — это группа гидролизуемых растительных полифенолов, представляющих собой сложные эфиры гексагидроксидифеновой кислоты (HHDP) и её производных с глюкозой. В отличие от галлотанинов, при гидролизе эллаготанины распадаются с образованием эллаговой кислоты, что и определило их название. Эти соединения широко распространены в высших растениях и обладают выраженной биологической активностью, прежде всего антиоксидантной и вяжущей.

¶Химическое строение и классификация

Молекула эллаготанина построена вокруг центрального остатка β-D-глюкопиранозы, к гидроксильным группам которой через сложноэфирные связи присоединены остатки гексагидроксидифеновой кислоты. HHDP-фрагмент образуется в результате окислительного сочетания двух остатков галловой кислоты. При гидролизе связи HHDP-глюкоза происходит внутримолекулярная лактонизация с образованием эллаговой кислоты.

По числу и расположению ацильных групп выделяют:

• Мономерные эллаготанины (например, пуникалагин, казуариктин, теллимаграндин I);
• Олигомерные эллаготанины — димеры (агиримицин E1), тримеры (ламебертианин D) и тетрамеры, образованные связями между мономерными единицами через C–O или биарильные связи.

Дополнительно эллаготанины могут содержать остатки галловой кислоты, катехина или других фенольных кислот, что увеличивает структурное разнообразие. К настоящему времени идентифицировано более 500 природных эллаготанинов.

¶Источники в природе

Эллаготанины накапливаются в коре, древесине, листьях, плодах и корнях многих растений. Основные природные источники:

• Гранат (Punica granatum) — кожура и перегородки плодов содержат пуникалагин и пуникалин, суммарное содержание которых может достигать 10–20 % сухой массы.
• Дуб (Quercus spp.) — кора и древесина богаты вескалагином и казуариктином; эллаготанины обусловливают вяжущий вкус и устойчивость древесины к гниению.
• Грецкий орех (Juglans regia) — в перегородках и зелёной кожуре обнаружены гландрин и птерокариин.
• Земляника и малина — ягоды содержат лабертии и сангвиины Н-6, Н-10.
• Чай — в листьях Camellia sinensis присутствуют теафлавины и теарубигины, образующиеся из эллаготанинов при ферментации.
• Эвкалипт (Eucalyptus spp.) — кора ряда видов содержит эвкамальбин и робурин.
• Каштан (Castanea sativa) — древесина и кора являются промышленным источником таннинов для дубления кож.

В пищевых продуктах эллаготанины присутствуют в гранатовом соке, красном вине, выдержанном в дубовых бочках, орехах и ягодах.

¶Биологические свойства

Эллаготанины проявляют широкий спектр биологической активности, что делает их объектом интенсивных исследований:

• Антиоксидантная активность — обусловлена способностью нейтрализовать свободные радикалы и хелатировать ионы металлов. По эффективности многие эллаготанины превосходят витамин C и E в модельных системах.
• Вяжущее и противовоспалительное действие — связано с осаждением белков и стабилизацией клеточных мембран; используется в народной медицине при диарее и воспалительных заболеваниях ЖКТ.
• Антимикробная активность — подавляют рост бактерий, грибов и вирусов; пуникалагин активен против золотистого стафилококка и кишечной палочки.
• Противоопухолевые свойства — в экспериментах показана способность ингибировать пролиферацию раковых клеток и индуцировать апоптоз, однако клинические данные ограничены.
• Пребиотический эффект — метаболизируются кишечной микрофлорой с образованием уролитинов (А и В), которые всасываются в кровь и, по-видимому, ответственны за системные эффекты эллаготанинов.

¶Метаболизм и биодоступность

Эллаготанины плохо всасываются в тонком кишечнике. Основная часть достигает толстой кишки, где под действием бактерий (Gordonibacter urolithinfaciens и др.) гидролизуется до эллаговой кислоты, а затем восстанавливается до уролитинов. Уролитины циркулируют в крови в виде глюкуронидов и сульфатов, накапливаются в тканях и выводятся с мочой. Индивидуальная вариабельность состава кишечной микробиоты определяет значительные различия в эффективности метаболизма между людьми.

¶Применение

• Пищевая промышленность — используются как натуральные антиоксиданты и консерванты; экстракты граната и каштана входят в состав БАД.
• Кожевенное производство — эллаготанины каштана и мимозы применяются для дубления кож, придавая им лёгкость и светлый цвет.
• Медицина и фармакология — сырьё для создания противовоспалительных, ранозаживляющих и онкопротекторных препаратов; уролитин А исследуется как средство для улучшения функции митохондрий.
• Виноделие — при выдержке вина в дубовых бочках эллаготанины переходят в напиток, влияя на его вкус, цвет и потенциал хранения.

¶Источники

1. Quideau S., Feldman K.S. Ellagitannin chemistry // Chemical Reviews, 1996, Vol. 96, P. 475–503.
2. Landete J.M. Ellagitannins, ellagic acid and their derived metabolites // Food Research International, 2011, Vol. 44, P. 1150–1160.
3. García-Villalba R. et al. Ellagitannins and their metabolites in human health // Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2020, Vol. 68, P. 11560–11573.
4. Okuda T., Yoshida T., Hatano T. Ellagitannins as active constituents of medicinal plants // Planta Medica, 1989, Vol. 55, P. 117–122.