Скипидар и его свойства¶

Скипидар — жидкая смесь летучих углеводородов (преимущественно терпенов), получаемая при перегонке живицы хвойных деревьев или из продуктов переработки древесины. Представляет собой прозрачную бесцветную или слегка желтоватую жидкость с характерным хвойным запахом, легче воды, практически нерастворимую в воде, но смешивающуюся с органическими растворителями. Основным компонентом является пинен; в зависимости от источника сырья и способа получения состав и свойства продукта варьируются. Скипидар применяется как растворитель, сырьё для органического синтеза, а также в медицине и быту.

¶Терминология и состав

Название «скипидар» происходит от латинского spiritus terebinthinae — «дух терпентина», то есть летучая фракция смолы. В русский язык слово пришло через немецкое Spicköl или нидерландское spiekolie. В технической литературе встречаются также термины «терпентинное масло» и «масло терпентинное» — это уточнённое название очищенного продукта.

Химически скипидар не является индивидуальным веществом. Его основу составляют монотерпены:

• пинен (α- и β-формы) — главный компонент, до 60–70 % в живичном скипидаре;
• карен — характерен для скипидара из сосны некоторых видов;
• лимонен, терпинолен, мирцен и другие терпены — в меньших количествах.

Помимо углеводородов, в составе могут присутствовать примеси кислородсодержащих соединений, смол и воды. Именно от соотношения компонентов зависят запах, плотность, температура кипения и растворяющая способность.

¶Способы получения

Различают два основных вида скипидара по источнику сырья.

Живичный (терпентинный) скипидар получают перегонкой живицы — смолистого сока, который собирают при подсочке сосен. Это наиболее ценный продукт с высоким содержанием пинена и минимальным количеством примесей. При перегонке живицы с водяным паром отгоняется скипидар, а в остатке остаётся канифоль.

Древесный (сульфатный, экстракционный) скипидар образуется как побочный продукт при производстве целлюлозы сульфатным способом либо при сухой перегонке древесины. Он содержит больше примесей, темнее по цвету и имеет менее приятный запах. Сульфатный скипидар требует дополнительной ректификации.

В промышленности применяют также каталитическую изомеризацию и очистку, позволяющие получать фракции с заданным составом.

¶Физические и химические свойства

Скипидар горюч, его пары образуют с воздухом взрывоопасные смеси. На воздухе, особенно при доступе света и тепла, он окисляется, темнеет и густеет, превращаясь в смолообразную массу. При этом поглощается кислород и образуются перекисные соединения. Это свойство — «высыхание» — роднит скипидар с высыхающими маслами и используется в лакокрасочной практике.

Химически скипидар реакционноспособен: пинен вступает в реакции присоединения, изомеризации, полимеризации. На этом основан промышленный синтез камфоры, терпинеола, терпингидрата и ряда душистых веществ.

¶Применение

Растворитель. Скипидар растворяет смолы, каучуки, жиры, масла и воски. Его применяют в производстве лаков, красок, мастик, а также для разбавления масляных красок. В прошлом был основным растворителем в живописи; сейчас в этой роли его вытеснили менее токсичные уайт-спирит и скипидарные заменители.

Сырьё для синтеза. Из пинена получают камфору, используемую в медицине и производстве пластмасс, а также терпингидрат, терпинеол и синтетические смолы.

Медицина. Очищенный скипидар (масло терпентинное) входит в состав мазей и растираний как местнораздражающее средство. Применяются скипидарные ванны, а также ингаляции. Препарат оказывает раздражающее и отвлекающее действие, улучшает местное кровообращение. Внутреннее применение недопустимо из-за токсичности.

Бытовое и техническое использование. Скипидар применяют для удаления старых лакокрасочных покрытий, очистки инструментов, как флотореагент при обогащении руд, а также в производстве инсектицидов.

¶Токсичность и безопасность

Скипидар токсичен. Пары раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, при попадании на кожу возможны покраснение и дерматит. При вдыхании больших концентраций возникают головная боль, тошнота, нарушения дыхания; тяжёлое отравление может сопровождаться поражением почек и центральной нервной системы. Приём внутрь опасен для жизни.

Меры предосторожности включают работу в проветриваемых помещениях, использование средств защиты кожи и органов дыхания, хранение в герметичной таре вдали от источников огня. Скипидар относится к легковоспламеняющимся жидкостям.

¶История и значение

Скипидар известен с античности: его получали из смолы хвойных деревьев и применяли в медицине и для освещения. В России производство терпентина и скипидара развивалось с XVIII века вместе с канифольно-скипидарным промыслом, особенно на Урале и в Архангельской губернии. В XIX–XX веках скипидар стал массовым техническим продуктом, а развитие лесохимии сделало его важным сырьём для органического синтеза. В современной промышленности его значение сохраняется в лакокрасочной, медицинской и химической отраслях, хотя в ряде применений он уступает место синтетическим растворителям.

Источники: Большая российская энциклопедия; Химическая энциклопедия; технические справочники по лесохимии и лакокрасочным материалам; нормативные документы по охране труда.